1805年埃文斯(O.Evans)原创作地提出了在封闭循环中使用挥发性流体的思路,用以将水冷冻成冰。他描述了这种系统,在真空下将乙醚蒸发,并将蒸汽泵到水冷式换热器,冷凝后再次使用。1834年帕金斯1805年埃文斯(O.Evans)原创作地提出了在封闭循环中使用挥发性流体的思路,用以将水冷冻成冰。他描述了这种系统,在真空下将乙醚蒸发,并将蒸汽泵到水冷式换热器,冷凝后再次使用。1834年帕金斯第一次开发了蒸汽压缩制冷循环,并且获得了专利。在他所设计的蒸汽压缩制冷设备中使用二乙醚(乙基醚)作为制冷剂。
下表列出早期用过的制冷剂
年份
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雪种
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化学式
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19世纪30年代
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橡胶硫化物
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二乙醚(乙基醚)
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CH3-CH2-O-CH2-CH3
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19世纪40年代
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甲基乙醚(R-E170)
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CH3-O-CH3
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1850
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水/硫酸
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H2O/H2SO4
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1856
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酒精
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CH3-CH2-OH
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1859
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氨/水
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NH3/H2O
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1866
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粗汽油
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二氧化碳(R744)
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CO2
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19世纪60年代
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氨(R717)
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NH3
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甲基胺(R630)
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CH3(NH2)
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乙基胺(R631)
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CH3-CH2(NH2
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1870
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甲基酸盐(R611)
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HCOOCH3
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1875
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二氧化硫R764)
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SO2
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1878
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甲基氯化物,氯甲烷(R40)
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CH3CI
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19世纪70年代
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氯乙烷(R160)
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CH3-CH2CI
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1891
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硫酸与碳氢化合物
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H2SO4,C4H10,C5H12,(CH3)2CH-CH3
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20世纪
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溴乙烷(R160B1)
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CH3-CH2Br
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1912
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四氯化碳
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CCI4
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水蒸气(R718)
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H2O
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20世纪20年代
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异丁烷(R600a)
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(CH3)2CH-CH3
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丙烷(R290)
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CH3-CH2-CH3
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1922
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二氯乙烷异构体(R1130)
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CHCI=CHCI
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1923
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汽油
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HCs
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1925
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三氯乙烷(R1120)
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CHCI=CCI2
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1926
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二氯甲烷(R30)
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CH2CI2
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年份
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制冷剂
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1931
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R12
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1932
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R11
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1933
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R114
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1934
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R113
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1936
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R22
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1945
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R13
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1955
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R14
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1961
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R502
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